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華夏是玻璃生產(chǎn)制造大國,自主知識產(chǎn)權得華夏“洛陽浮法”是世界三大浮法工藝技術之一,產(chǎn)量占全球總產(chǎn)量得60%以上。但其中約八成是技術含量和附加值都較低得普通建筑玻璃,功能單一、不節(jié)能、不導電,也由此產(chǎn)生了建筑能源大量消耗、高檔建筑用低輻射玻璃全部依賴進口、光伏發(fā)電領域缺少重要基礎材料等系列問題。
“鍍膜,是浮法玻璃實現(xiàn)低輻射和透明導電功能得允許途徑,但長期以來,華夏沒有自主知識產(chǎn)權得在線低輻射鍍膜技術和裝備?!睘樘嵘A夏玻璃得國際話語權,浙江大學材料科學與工程學院韓高榮教授帶領著國內唯一長期穩(wěn)定從事浮法在線鍍膜技術研發(fā)得產(chǎn)學研團隊,開展了長達近二十年得科研攻關。
在今年得China科學技術獎勵大會上,由韓高榮領銜得“浮法在線氧化物系列功能薄膜高效制備成套技術及應用”項目,獲得China技術發(fā)明獎二等獎。團隊突破四大難點,取得四項重大技術發(fā)明,終于為華夏玻璃穿上了高性能得“神奇外衣”,成功打破國際壟斷。
破工藝之難,令不可能成為可能
國際社會普遍認為,浮法工藝退火區(qū)不適合實現(xiàn)低輻射鍍膜,原因在于浮法玻璃工藝中退火區(qū)溫度低,有效鍍膜時間不足10秒,但是低輻射功能又要求膜厚大于300納米,因此玻璃在退火區(qū)內得沉積速率必須大于30納米/秒才能滿足在線工藝得要求。
2001年起,韓高榮便下定決心:“國外另外兩大浮法玻璃生產(chǎn)工藝制備得低輻射玻璃對我們專利封鎖,我們就必須在洛陽浮法得工藝線上變不可能為可能!”
這份執(zhí)拗推動韓高榮帶領團隊突破難題,終于打破了國際上對浮法退火窯不適合作為鍍膜工藝區(qū)間得論斷。
第壹個核心突破便是鍛造了“外衣”高效制備得工藝——薄流層爆發(fā)形核快速沉積方法得發(fā)明。這一方法建立起流層厚度、沉積速率得定量關系,通過催化劑水含量和薄流層厚度得調控,將退火區(qū)內得沉積速率從17納米/秒大幅提升至45納米/秒,超越了國外同類技術。
同時,在高速爆發(fā)形核下獲得得氧化物薄膜,由100~300納米得亞微米顆粒構成,每個亞微米顆粒由上萬個5~10納米大小得晶粒取向聚集而成,具有典型得微納結構特征,物理、化學穩(wěn)定性更加出眾,也為新型產(chǎn)品得誕生奠定了基礎。
破材料之難,新技術來自互聯(lián)網(wǎng)新產(chǎn)品
第二大難點在于產(chǎn)品,即在新工藝下生產(chǎn)出多功能低輻射得鍍膜玻璃。
根據(jù)基爾霍夫定律,輻射率越小,反射率越大,節(jié)能效果越好。同時,輻射率越小,載流子濃度和遷移率越大,導電性能越好。在現(xiàn)實得應用場景下,中遠紅外低輻射功能要求材料載流子濃度高、遷移率大;近紅外遮陽功能要求對太陽輻照透過?。豢梢姽飧咄腹δ軇t要求材料禁帶寬度大、折射率小。因此單一材料難以滿足多功能低輻射得要求。
據(jù)此,能夠滿足北方寒冷地區(qū)和南方夏熱冬冷地區(qū)節(jié)能要求得兩種鍍膜玻璃在項目中誕生了。
其一是項目組發(fā)明了高透低輻射玻璃鍍膜技術,輻射率低至0.13、透過率高達80%得高透低輻射鍍膜玻璃,是目前在線鍍膜玻璃產(chǎn)品允許值,能夠滿足嚴寒地區(qū)得節(jié)能要求,實現(xiàn)了華夏氧化物低輻射鍍膜玻璃產(chǎn)品從無到有得突破。
其二是項目組發(fā)明了遮陽低輻射玻璃鍍膜技術,制備了透過率可調(50%~80%)得水晶藍、水晶黃等系列鍍膜玻璃,兼具遮陽與低輻射功能,是國際首創(chuàng)得透過率可調得系列遮陽低輻射鍍膜玻璃產(chǎn)品,這種產(chǎn)品在團隊所處得杭州就特別適用。
韓高榮說:“氧化物薄膜得典型微納結構特征十分有利于原位摻雜,我們來自互聯(lián)網(wǎng)得浮法在線原位摻雜和異質多層復合調控技術為生產(chǎn)新產(chǎn)品提供了條件?!?/p>
破性能之難,在戰(zhàn)略領域新裝上陣
在浙江大學材料科學與工程得China重點實驗室里,光度式橢圓偏振光譜儀對項目組研發(fā)得每一片玻璃進行測試,以保證玻璃內部結構與性能得穩(wěn)定。
在精密儀器得鏡頭下,我們看到了其中一款玻璃內得全新結構——被稱為“類金字塔型陷光結構”。這種結構正是項目組基于薄流層爆發(fā)形核快速沉積方法,引入了晶面調整劑與霧度調整劑,創(chuàng)建了晶面擇優(yōu)取向與霧度調控技術,可以滿足“神奇外衣”下太陽能電池得吸光要求。
在光伏發(fā)電這一戰(zhàn)略領域,具有導電率高、耐高溫、成本低特點得FTO透明導電玻璃是新興得重點產(chǎn)品。而在此項目之前,F(xiàn)TO鍍膜技術與產(chǎn)品一直被國外壟斷,制約了華夏建筑光伏一體化等重點領域得發(fā)展。
項目組將其作為第三大突破方向,在成功獲得類金字塔型陷光結構得同時,發(fā)明了夾層復合膜層透明導電玻璃技術。這是一種在國際上率先獲得得電阻率小,霧度可調、耐熱得新型透明導電玻璃產(chǎn)品,完全可以替代進口產(chǎn)品,滿足建筑光伏一體化對透明導電基板得要求。
更可貴得是,項目研發(fā)得高效節(jié)能和透明導電這兩類新產(chǎn)品,可對浮法玻璃生產(chǎn)線進行不停產(chǎn)、低成本改造,快速實現(xiàn)從普通浮法玻璃到高性能鍍膜玻璃得產(chǎn)品升級。
正如項目組在千禧年初立下得志愿,定要推動華夏從玻璃大國向玻璃強國得轉變。
破量產(chǎn)之難,高效清潔更低成本
浮法退火區(qū)在線鍍膜面臨動態(tài)連續(xù)、復雜環(huán)境、大跨度、長周期等一系列嚴苛條件,大面積均勻高效鍍膜被國際同行視為技術“禁區(qū)”。韓高榮說:“針對這一挑戰(zhàn),我們發(fā)明了浮法退火區(qū)在線鍍膜成套技術和裝備,解決了大面積均勻高效鍍膜難題。”
其成功得關鍵是發(fā)明了浮法退火區(qū)在線鍍膜得核心裝備,并同步開發(fā)了熱油循環(huán)、冷壁式石墨結構、篩網(wǎng)均勻布氣等技術,實現(xiàn)了單日大面積連續(xù)均勻鍍膜達40000平方米,厚度偏差小于10納米,成分偏差小于1%,“神奇外衣”不再稀缺。
為保證清潔化生產(chǎn),實現(xiàn)低成本,項目首創(chuàng)了主原料低溫冷凝回收與廢氣處理技術,將鍍膜原料利用率提高至75%,降低鍍膜成本三分之一,尾氣排放遠低于China標準。
華夏建筑材料聯(lián)合會在對項目驗收時這樣評價,項目成套技術和裝備“解決了膜層干涉著色、大面積顏色均勻性難控制得世界性技術難題”。
從基礎理論、核心技術、產(chǎn)品開發(fā)到關鍵裝備得全鏈條創(chuàng)造發(fā)明,韓高榮帶領團隊來自互聯(lián)網(wǎng)技術,打破壟斷;項目技術已在國內外十余條浮法玻璃生產(chǎn)線轉化實施,在上萬項建筑工程推廣應用,同類技術產(chǎn)品全球市場占有率約50%,累計新增銷售額52億元。
而項目技術利用浮法玻璃生產(chǎn)余熱,產(chǎn)品生產(chǎn)無二次能耗,高效環(huán)保。以鍍膜玻璃產(chǎn)品平均節(jié)能25%計算,每年減排二氧化碳約900萬噸,節(jié)約標煤約300萬噸,為華夏建筑節(jié)能戰(zhàn)略得實施提供了重要支撐,必將為華夏“雙碳”目標得實現(xiàn)作出貢獻。
(原標題《突破四大難點,浙大教授給玻璃穿上“神奇外衣”》。感謝丁珊)